Ausgehend von Indenylethylaminen konnten neuartige Dimethyltitankomplexe dargestellt und vollständig charakterisiert werden. Abhängig vom Substituenten am Stickstoffatom des Indenylethylamins zeigten die Komplexe unterschiedliche katalytische Aktivitäten in verschiedenen inter- und intramolekularen Hydroaminierungs- und Hydroaminoalkylierungsreaktionen. Zudem wurden α-Thienylmethylamine mit Styrol zu den linearen intermolekularen Hydroaminoalkylierungsprodukten umgesetzt. Außerdem konnten 2-Allylfuran, 2-Allylthiophen und furyl-, thienyl- und benzothienylsubstituierte Allyl- und Vinylsilane mit N-Methylanilinen in der intermolekularen Hydroaminoalkylierung umgesetzt werden. Darüber hinaus wurde ein Bromsubstituent am Heteroaromaten toleriert, sodass die entsprechenden Hydroaminoalkylierungsprodukte in einer anschließenden Buchwald-Hartwig-Aminierung umgesetzt werden konnten. Auf diese Weise konnten in einem Eintopfverfahren bisher literaturunbekannte anellierte Ringsysteme erzeugt werden.
In this work novel dimethyl titanium complexes were prepared and fully characterized, starting from indenylethylamines. Depending on the substituent on the nitrogen atom of indenylethylamine, the complexes showed different catalytic activities in various inter- and intramolecular hydroamination and hydroaminoalkylation reactions. In addition, α-thienyl amines were reacted with styrene to give the linear intermolecular hydroaminoalkylation products. 2-Allylfuran and 2-allylthiophene and furyl, thienyl and benzothienyl substituted allyl and vinyl silanes were also reacted with N-methylanilines in an intermolecular hydroaminoalkylation reaction. An additional bromo substituent on the heteroaromatic system was tolerated, too. The hydroaminoalkylation products resulting from the bromo substituted alkenes were reacted in a Buchwald-Hartwig-amination. In this way, it was possible to produce literature-unknown fused ring systems in a one-pot procedure.
Ausgehend von Indenylethylaminen konnten neuartige Dimethyltitankomplexe dargestellt und vollständig charakterisiert werden. Abhängig vom Substituenten am Stickstoffatom des Indenylethylamins zeigten die Komplexe unterschiedliche katalytische Aktivitäten in verschiedenen inter- und intramolekularen Hydroaminierungs- und Hydroaminoalkylierungsreaktionen. Zudem wurden α-Thienylmethylamine mit Styrol zu den linearen intermolekularen Hydroaminoalkylierungsprodukten umgesetzt. Außerdem konnten 2-Allylfuran, 2-Allylthiophen und furyl-, thienyl- und benzothienylsubstituierte Allyl- und Vinylsilane mit N-Methylanilinen in der intermolekularen Hydroaminoalkylierung umgesetzt werden. Darüber hinaus wurde ein Bromsubstituent am Heteroaromaten toleriert, sodass die entsprechenden Hydroaminoalkylierungsprodukte in einer anschließenden Buchwald-Hartwig-Aminierung umgesetzt werden konnten. Auf diese Weise konnten in einem Eintopfverfahren bisher literaturunbekannte anellierte Ringsysteme erzeugt werden. <dt.>
In this work novel dimethyl titanium complexes were prepared and fully characterized, starting from indenylethylamines. Depending on the substituent on the nitrogen atom of indenylethylamine, the complexes showed different catalytic activities in various inter- and intramolecular hydroamination and hydroaminoalkylation reactions. In addition, α-thienyl amines were reacted with styrene to give the linear intermolecular hydroaminoalkylation products. 2-Allylfuran and 2-allylthiophene and furyl, thienyl and benzothienyl substituted allyl and vinyl silanes were also reacted with N-methylanilines in an intermolecular hydroaminoalkylation reaction. An additional bromo substituent on the heteroaromatic system was tolerated, too. The hydroaminoalkylation products resulting from the bromo substituted alkenes were reacted in a Buchwald-Hartwig-amination. In this way, it was possible to produce literature-unknown fused ring systems in a one-pot procedure. <engl.>
Der Einsatz eines Mono(aminopyridinato)-Titankatalysators in der Hydroaminoalkylierung von Styrol mit N-Methylanilin lieferte das verzweigte und das lineare Produkt in einem Verhältnis von 90:10. Dieser Katalysator konnte darüber hinaus sehr erfolgreich in der intermolekularen und intramolekularen Hydroaminierung von Alkinen und Alkenen eingesetzt werden. Die Synthese entsprechender Mono(amidat)-Titankomplexe konnte ebenfalls realisiert werden. Weiterhin wurden diverse Amidine und Guanidine synthetisiert und als Ligandenvorstufen in titankatalysierten Hydroaminierungs- und Hydroaminoalkylierungsreaktionen getestet. Für die Umsetzung von heteroatomhaltigen Alkenen wurde dann ein Mono(formamidinato)-Titankatalysator eingesetzt. In diesen Studien konnten Allylaminen, Allylsilane und Vinylsilane als Substrate verwendet werden. Kombination dieser Reaktion mit der Buchwald-Hartwig-Aminierung zu einem eleganten Eintopfverfahren führte zur Generierung pharmazeutisch relevanten Strukturmotive. <dt.>
The use of a mono(aminopyridinato) titanium catalyst for the hydroaminoalkylation of styrene with N-methylaniline provided the branched and the linear product in a ratio of 90:10. Additionally, it was possible to use the mono(aminopyridinato) titanium catalyst in the intermolecular as well as intramolecular hydroamination of alkynes and alkenes with great success. The synthesis of corresponding mono(amidate) titanium complexes was executed as well. Moreover, a variety of amidines and guanidines were synthesized and used as ligand precursors in titanium-catalyzed hydroamination and hydroaminoalkylation reactions. A mono(formamidinato) titanium catalyst was then utilized for the implementation of allylamines, allylsilanes and vinylsilanes as substrates. The combination of this reaction with the Buchwald-Hartwig amination to an elegant one-pot procedure finally led to pharmaceutically relevant structure motifs. <engl.>