Die vorliegende Arbeit beschäftigte sich mit der stereoselektiven Cyanid-katalysierten Ringtransformation von α-Hydroxy-β-oxoestern zu δ-Lactonen. Ein Ziel war es, eine diastereoselektive Reaktionsführung durch Installation eines zweiten Stereozentrums vor der Transformation zu ermöglichen. Mit dieser Strategie konnten δ-Lactone mit Diastereo¬isomerenverhältnissen von bis zu 2.5 zu 1 synthetisiert werden. Ein weiteres Ziel war die Synthese und Anwendung optisch aktiver Katalysatoren für die Ringtransformation von α-Hydroxy-β-oxoestern. Diese wurden durch die Quaterni-sierung des Stickstoffzentrums optisch aktiver Alkaloide und durch die Paarung mit einem Cyanid-Gegenion gewonnen. Der Einsatz von optisch aktiven Ammonium-cyaniden lieferte δ-Lactone mit Enantiomerenüberschüssen von bis zu 32% ee.
The objective of this thesis was the stereoselective cyanide-catalyzed ring-transformation of α-hydroxy-β-oxoesters to δ-lactones. One topic was enabling a diastereoselective reaction by installing a second stereocenter prior to the ring transformation. By applying this strategy δ-lactones were obtained with diastereomeric ratios up to 2.5/1. Another objective was the preparation and application of optically active catalysts for the ring transformation of α-hydroxy-β-oxoesters. Optically active ammonium cyanides were obtained by quaternisation of the nitrogen centers of optic¬ally active alkaloids and by pairing them with a cyanide counterion. The application of optically active ammonium cyanides yielded δ-lactones with enantio¬meric excesses of up to 32% ee.
