Ausgehend von Eta1-Iminkomplexen des Titan(IV)-chlorids werden neuartige Imin-Amido-Komplexe durch C-N-Kupplung von Silyliminen gebildet. Dabei auftretende Titanaazavinylidene werden durch Cyclopentadienylliganden stabilisiert. Eta1 Imintitan(III)-komplexe, fünf- und sechsgliedrige Metallacyclen (McMurry- bzw. Aldol-artige C-C-Kupplung von Iminen) sowie Titanocenaziridine sind durch die reduktive Komplexierung zugänglich. Insertionen von Aldehyden, Ketonen, Nitrilen und Alkinen in die Ti-C Bindung dieser dreigliedrigen Titanacyclen erfolgen entgegen Titanaaziridinen mit hemilabiler intramolekularer Donorfunktion mit hoher Selektivität. Zudem können Imine einen neuartigen Eta4-Bindungsmodus einnehmen. Studien zu spektroskopischen und strukturellen Eigenschaften sowie der Reaktivität von Eta1-, Eta2-, und Eta4-Imintitankomplexen und die Bildung von Iminium- und Nitriliumionen sowie Imin-stabilisierter Pentachlorotitanate zeigen die Vielseitigkeit Schiff'scher Basen in der Ligandensphäre des Titans. <dt.>
Based on eta1-imine complexes of titanium(IV)-chloride novel imine-amido chelates are formed by C-N-coupling of silylimines. Titanaazavinylidenes as keyintermediates of this reaction are stabilized by the introduction of a cyclopentadienyl ligand. Beside eta1 imine titanium(III)-complexes five- and six-membered metallacycles (McMurry- and Aldol-like C-C-coupling) as well as titanoceneaziridines are available by reductive complexation of imines. Insertion of aldehydes, ketones, nitriles and alkynes in the Ti-C bond of these three-membered titanacycles occur with a high selectivity in contrast to titanaaziridines with an intramolecular hemilabile donor. Furthermore imines are able to coordinate in a novel eta4-bonding mode. By spectroscopic and structural data, the reactivity of eta1-, eta2-, and eta4-imine titanium complexes and by the formation of iminium- and nitrilium ions as well as imine-stabilized pentachlorotitanates the versatility of Schiff bases in the ligand sphere of titanium is proven. <engl.>
