Zsfassung in engl. Sprache ; Oldenburg, Univ., Diss., 2012
HochschulschriftSiliciumverbindungenTerphenyle
Diese Arbeit beschreibt die Synthese der 7-Hydrido-7-silanorbornadiene als potentielle Vorläuferverbindungen für die Generierung schwer zu fassender monokoordinierter Silylkationen, den Silyliumylidenen. Vornehmliches Ziel war hierbei die Untersuchung der Hydridtransferreaktionen terphenylsubstituierter 7-Hydrido-7-silanorbornadiene mit Tritylkation unter Verwendung des schwach nucleophilenTetrakispentafluorophenylborat unter Bildung von trivalenten 7-Silanor-bornadienylkationen. Der erfolgreiche Hydridtransfer des 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiens (Ter* = 2,6-[Bis(mesityl)]phenyl-) führte zur Bildung des ersten terphenylsubstituierten 7-Silanorbornadienylkations. Überraschenderweise führt die thermische Fragmentierung des 7-Silanorbornadienylkations zum terphenylsubstituierten Diphenylsilylkation. Das mechanistische Szenario beinhaltet als zentrales Intermediat das terphenylsubstituierte Silyliumyliden und erklärt die konsekutive Chemie. <dt.>
The present work focuses on the syntheses of 7-hydrido-7-silanorbornadienes as potential precursors for the generation of the elusive monocoordinatedsilylcations, the silyliumylidenes. Therefore the hydride transfer reactions of terphenyl substituted 7-hydrido-7-silanorbornadienes with trityl salt and the weakly coordinating tetrakispentafluorophenylborate under the formation of trivalent 7-silanorbornadienyl cations were the first important steps. The successful hydride transfer reaction of the 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiene (Ter* = 2,6-[bis(mesityl)]phenyl-) resulted in the formation of the first terphenyl substituted 7-silanorbornadienyl cation. Thermal fragmentation of the 7-silanorbornadienyl cation surprisingly leads to the formation of the terphenyldiaryl substituted silylcation. The presented mechanism strongly indicates the formation of the terphenyl substituted silyliumylidene as a transient species and explains the consecutive chemistry. <engl.>
