In dieser Dissertation wurde die Photooxidation von Wasser auf WO3(001) untersucht. Dafür wurde zunächst mit periodischen Slabmodellen der Wasserspaltungszyklus analysiert. Aus den resultierenden Geometrien konnte ein W12O36 Clustermodell evaluiert werden, mit welchem mit der CASSCF-Methode im Grundzustand und im Ladungstransferzustand eine dreidimensionale Potenzialfläche berechnet werden konnte. Diese Flächen wurden anschließend mit einem, durch einen genetischen Algorithmus optimierten, neuronalen Netz interpoliert. Die Photochemie konnte abschließend in Wellenpaketstudien analysiert werden.
In this dissertation the photooxidation of water to WO3(001) was investigated. First the water splitting cycle was analysed with periodic slab models. From the resulting geometries a W12O36 cluster model could be evaluated, with which a three-dimensional potential surface could be calculated using the CASSCF method in the ground state and charge transfer state. These surfaces were then interpolated with a neural network optimised by a genetic algorithm. Finally, the photochemistry could be analysed in wave packet studies.
Journal of materials science / Materials in electronics Dordrecht [u.a.] : Springer Science + Business Media B.V, 1990 30(2019), 9, Seite 8407-8421 Online-Ressource
Im Mittelpunkt der vorliegenden Dissertation steht die Synthese potentiell pharmakologisch relevanter peptidmimetischer Strukturen. Von zentraler Bedeutung ist hierbei die Verwendung von Multikomponenten-Reaktionen, sowie der Verzicht auf Schutzgruppenchemie, sodass auf höchst effiziente Weise die Zielmoleküle, oder geeignete Precursor für eine nachgeschaltete Cyclisierung aufgebaut werden. Durch die sequentielle Abfolge von ASINGER- und UGI-Reaktion, gefolgt von einer intramolekularen Cyclisierung, erfolgt die Synthese verschiedener Diketopiperazin-Derivate. Ebenfalls über eine UGI-Reaktion erfolgt der Aufbau von Benzodiazepindionen. Die Synthese von Iminodicarbonsäure-Derivaten erfolgt durch eine Reaktionssequenz aus ASINGER-Reaktion, gefolgt von zwei UGI-Reaktionen. Im Zuge dieser Arbeit werden erstmal N-ungeschützte Thiazolidincarbonsäuren in der PASSERINI-Reaktion eingesetzt. Abschließend wendet sich diese Arbeit der Synthese Triazol-haltiger Peptidmimetika zu.
This dissertation focuses on the synthesis of potentially pharmacologically relevant peptidomimetic structures. Of central importance is the use of multicomponent reactions, as well as the avoidance of protective group chemistry, so that the target molecules or suitable precursors for a subsequent cyclization are built up in a highly efficient manner. The sequential use of ASINGER- and UGI-reaction, followed by intramolecular cyclization, leads to the formation of different diketopiperazine derivatives. Benzodiazepinediones are also synthesized via a UGI-reaction. The synthesis of iminodicarboxylic acid derivatives takes place by a reaction sequence of ASINGER-reaction, followed by two UGI-reactions. In the context of this work N unprotected thiazolidinecarboxylic acids are used for the first time in the PASSERINI reaction and thus thiazolidine-containing depsipeptide-like structures are built up. Finally, this work turns to the synthesis of triazole-containing peptidomimetics.