Zur Analyse ultraschneller Photoreaktionen in festen MALDI- und Solarzellenproben wurden stationäre und zeitaufgelöste Messungen der Photolumineszenz (PL) durchgeführt. In den Messungen an reinen Zimtsäureproben wurde erstmals eine PL-Signatur beobachtet, die durch eine auf der ps- bzw. fs-Zeitskala ablaufende Photodimerisierung bestimmt wird. Auch andere Matrix-Verbindungen zeigten eindeutige Hinweise auf ultraschnelle photoinduzierte Kristallreaktionen. In Analyt/Matrix-Mischproben aus Angiotensin II und alpha-Cyano-4-Hydroxyzimtsäure bzw. Sinapinsäure wurde außerdem ein effektives Quenchen der PL der Matrix-Monomere festgestellt, das eindeutig auf eine in Konkurrenz zur Photodimerisierung auftretende, weitere ultraschnelle Photoreaktion hinweist. Diese Reaktion ist offensichtlich eine in unmittelbarer Nachbarschaft der Analyt-Moleküle ablaufende Photoisomerisierung der Matrix-Monomere. Die PL-Messungen an Solarzellenproben wurden mit einer P3HT/PCBM-Mischprobe durchgeführt und zeigen, dass in dieser Mischung ca. 50% der P3HT-Anregungen innerhalb von 150 fs über spontanen Ladungstransfer relaxieren. <dt.>
Stationary and time resolved measurements of photoluminescence (PL) were performed to analyse ultrafast photoreactions in solid MALDI and solar cell samples. The investigation of pure cinnamic acid samples resulted in a first-time observation of a PL signature which is controlled by a photodimerisation on a ps- and fs-time scale. Other matrix compounds showed clear evidence of ultrafast photoinduced crystal reactions as well. In analyte/matrix mixtures consisting of angiotensin II and alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid or sinapinic acid, an additional effective PL quenching of matrix monomers was identified. This clearly indicates the existence of a further ultrafast photoreaction which strongly competes with the photodimerisation. The additional reaction is assumed to be a photoisomerisation of matrix monomers and to occur in the immediate vicinity of the analyte molecules. PL measurements on solar cell samples were performed with a P3HT/PCBM-mixture. The results show that within 150 fs about 50% of the P3HT-excitations relax via spontaneous charge transfer to PCBM molecules in this mixture. <engl.>
