Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden neue Bisfulventitankomplexe des Typs (C5H4=CR2)2Ti durch die Reaktion von TiCl4 x 2 THF mit Magnesium und Pentafulvenen (Molverhältnis 1:2:2) in THF synthetisiert. Die Reaktion mit Hydrogenchlorid führt in einer Additionsreaktion quantitativ zu einem einfach substituierten Titanocendichlorid (C5H4CHR2)2TiCl2. Die Umsetzung der Verbindung 51 mit Ketonen im Molverhältnis 1:2 führt zu einer doppelten Insertionreaktion. Hierbei reagiert das nukleophile Heteroatom des Insertionssubstrates mit dem elektrophilen Zentralmetall und der elektrophile Kohlenstoff mit dem nukleophilen Fulvenhenkelkohlenstoff unter der Ausbildung zweier funktionalisierter Sigma,Pi-Cyclopentadienylliganden. Versuche, ein Monofulventitandichlorid zu erhalten, waren nicht erfolgreich. Abfangreaktionen mit einfachen Elektrophilen wie Hydrogenchlorid belegen, daß sich bereits der Bisfulventitankomplex (C5H4=CR2)2Ti gebildet hat. So wird anstelle der Bildung des Monocyclopentadienyltitantrichlorids die Bildung des Titanocendichlorids (C5H4CHR2)2TiCl2 beobachtet. Untersuchungen zeigten, daß die bei der Umsetzung von TiCl4 x 2 THF, Magnesium und Pentafulvenen im Verhältnis 1:1:1 gebildeten Produkte mit Aluminiumalkylen katalytische Aktivität in der Polymerisation von Ethylen und Propylen zeigen. Hierbei ist die Gegenwart des in der Reaktion gebildeten Magnesiumchlorids essentiell. <dt.>
This thesis presents the synthesis of new bisfulvene complexes of titanium (C5H4=CR2)2Ti by the reaction of TiCl4 x 2 THF with magnesium and pentafulvenes (molar ratio 1:2:2) in THF. Reaction with hydrogenchloride forms a monosubstituted titanocendichloride (C5H4CHR2)2TiCl2 in quantitative yield. The compound 51 reacts with ketones (molar ratio 1:2) to give two functionalized cyclopentadienyl chelate ligands, in which the former fulvene ligand is now part of a metallacyclus. Attempts to get a monofulvenetitaniumdichloride have not been successful. Trapping reactions with simple electrophiles like hydrogenchloride confirm the formation of the bisfulvenetitanium complex (C5H4=CR2)2Ti. Instead of the monocyclopentadienyltitaniumtrichloride the titanocendichloride (C5H4CHR2)2TiCl2 is obtained. The system of TiCl4 x 2 THF, magnesium and pentafulvenes (molar ratio 1:1:1) and aluminium alkyles shows catalytic activity in the polymerisation of ethylen and propylen. The presence of formed magnesiumdichloride is essential. <engl.>
