Die vorliegende Doktorarbeit beschreibt die Synthese und Charakterisierung kationischer Komplexe des Titans und Zirconiums. Durch Umsetzung unterschiedlicher Pentafulvenmetallkomplexen mit Lewis- oder Brönstedsäuren konnten eine Vielzahl hoch elektrophiler Kationen generiert werden. In der Arbeit wurden unter anderem bidentate hemilabile Liganden eingesetzt, durch die Variation dieser Liganden wurde eine Aussage über die Stabilität der kationischen Komplexe getroffen. Die Synthese solcher hoch elektrophiler Kationen geht meist mit dem Einsatz eines wenig koordinierenden Anions einher. So wurden auch hier Unterschiede der Reaktivität der Komplexe, bei der Wahl des wenig koordinierenden Anions festgestellt.
This doctoral thesis describes the synthesis and characterization of cationic complexes of titanium and zirconium. A large number of highly electrophilic cations could be generated by reacting various pentafulvene metal complexes with lewis or brönsted acids. Among other things, bidentate hemilabile ligands were used in the work, and the variation of these ligands provided information about the stability of the cationic complexes. The synthesis of such highly electrophilic cations usually involves the use of a poorly coordinating anion. Here, too, differences in the reactivity of the complexes were found when the weakly coordinating anion was selected.
Langmuir-Blodgett und Langmuir-Schaefer (LB-LS) Methoden werden verwendet, um die asymmetrische Lipiddoppelschichten, die innere (IM) und äußere Membran (ÄM) von Gram-negativen Bakterien modellieren, auf Au(111) Elektrodenoberfläche herzustellen. Ergebnisse der elektrochemisch kontrollierten Polarisationsmodulation-Infrarotreflexionsabsorptionsspektroskopie (PM IRRAS) und Quarzkristallmikrowaage mit Energiedissipation zeigen zwei verschiedene Arten von potentialabhängigen Strukturänderungen in den Modelmembranen. Diese Charakteristik hängt von der Geometrie der Lipidmoleküle ab. Eine asymmetrische 1-palmitoyl-2-oleoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamin (POPE) - Di[3-desoxy-D-mannooctulosonyl]- Lipid A (KLA) Doppelschicht modelliert die ÄM. Die Änderungen der Kettenneigung in der POPE-KLA Membran zeigen eine Umorientierung der Kohlenwasserstoffketten in der äußeren KLA Schicht. In situ PM IRRAS Ergebnisse zeigen, dass Melittin nicht nur mit der polaren Kopfgruppe in KLA interagiert, sondern auch mit der hydrophoben Region der POPE-KLA Doppelschicht.
Langmuir-Blodgett and Langmuir-Schaefer (LB-LS) transfers are used to deposit asymmetric lipid bilayers mimicking the composition of the inner (IM) and the outer membrane (OM) of Gram-negative bacteria onto the Au(111) electrode surface.Results of electrochemically controlled polarization modulation infrared reflection absorption spectroscopy (PM IRRAS) and quartz crystal microbalance with energy dissipation studies reveal two different types of electric potential-dependent structural rearrangements in models of the IM. They are correlated to the geometry of the lipid molecule.An asymmetric 1-palmitoyl-2-oleoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamine (POPE) - di[3-deoxy-D-mannooctulosonyl]-lipid A (KLA) bilayer models the OM. Observed changes in the orientation of the hydrocarbon chains in hydrogenated POPE-KLA bilayer reflect rearrangements in the outer KLA leaflet. In situ PM IRRAS results show that melittin interacts not only with the polar head group in KLA, but also with the hydrophobic region of the POPE-KLA bilayer. In situ PM IRRAS results show that melittin interacts not only with the polar head group in KLA, but also with the hydrophobic region of the POPE-KLA bilayer.
Acta crystallographica. Section E, Crystallographic communications Chester : International Union of Crystallography, 2015 Volume 78 (2022), part 9, Seite 912-915 Online-Ressource
Langmuir-Blodgett und Langmuir-Schaefer (LB-LS) Methoden werden verwendet, um die asymmetrische Lipiddoppelschichten, die innere (IM) und äußere Membran (ÄM) von Gram-negativen Bakterien modellieren, auf Au(111) Elektrodenoberfläche herzustellen. Ergebnisse der elektrochemisch kontrollierten Polarisationsmodulation-Infrarotreflexionsabsorptionsspektroskopie (PM IRRAS) und Quarzkristallmikrowaage mit Energiedissipation zeigen zwei verschiedene Arten von potentialabhängigen Strukturänderungen in den Modelmembranen. Diese Charakteristik hängt von der Geometrie der Lipidmoleküle ab. Eine asymmetrische 1-palmitoyl-2-oleoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamin (POPE) - Di[3-desoxy-D-mannooctulosonyl]- Lipid A (KLA) Doppelschicht modelliert die ÄM. Die Änderungen der Kettenneigung in der POPE-KLA Membran zeigen eine Umorientierung der Kohlenwasserstoffketten in der äußeren KLA Schicht. In situ PM IRRAS Ergebnisse zeigen, dass Melittin nicht nur mit der polaren Kopfgruppe in KLA interagiert, sondern auch mit der hydrophoben Region der POPE-KLA Doppelschicht.
Langmuir-Blodgett and Langmuir-Schaefer (LB-LS) transfers are used to deposit asymmetric lipid bilayers mimicking the composition of the inner (IM) and the outer membrane (OM) of Gram-negative bacteria onto the Au(111) electrode surface.Results of electrochemically controlled polarization modulation infrared reflection absorption spectroscopy (PM IRRAS) and quartz crystal microbalance with energy dissipation studies reveal two different types of electric potential-dependent structural rearrangements in models of the IM. They are correlated to the geometry of the lipid molecule.An asymmetric 1-palmitoyl-2-oleoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamine (POPE) - di[3-deoxy-D-mannooctulosonyl]-lipid A (KLA) bilayer models the OM. Observed changes in the orientation of the hydrocarbon chains in hydrogenated POPE-KLA bilayer reflect rearrangements in the outer KLA leaflet. In situ PM IRRAS results show that melittin interacts not only with the polar head group in KLA, but also with the hydrophobic region of the POPE-KLA bilayer. In situ PM IRRAS results show that melittin interacts not only with the polar head group in KLA, but also with the hydrophobic region of the POPE-KLA bilayer.
