Eine neue Darstellungsmöglichkeit von NHC-stabilisierten Silylenen ist die NHC-induzierte Fragmentierungsreaktion von 7-Silanorbornadienen. Diese neu entwickelte Synthese eignet sich besonders gut zur Darstellung von NHC-stabilisierten Hydridosilylenen, welchen wegen ihres möglichen Einsatzes als Hydrosilylierungsreagenz ein besonderes Interesse zukommt. Die Ergebnisse der theoretischen und experimentellen Untersuchungen dieser Verbindungen sowie ihrer Folgeprodukte (Silicium–Eisenkomplex, Silicium–Chalkogenverbindungen) führten jedoch zu der Erkenntnis, dass die NHC-stabilisierten Silylene besser als neutrale Äquivalente der Silylanionen klassifiziert werden. Damit sind diese Verbindungen isolobal zu den Phosphanen. Aus theoretischen Untersuchungen ging hervor, dass die NHC-induzierte Fragmentierungsreaktion von 7-Silanorbornadienen auch auf weitere 7-Heteronorbornadiene mit Elementen der Gruppen 13-15 übertragbar ist. <dt.>
A new method for the preparation of NHC-stabilized silylenes is the NHC-induced fragmentation reaction of 7-silanorbornadienes. This NHC-induced fragmentation reaction is especially useful for the synthesis of NHC-stabilized hydridosilylenes which have a great synthetic potential in hydrosilylation chemistry. The results of theoretical and experimental investigations of this compounds and their reaction products (silicon–iron complex, silicon–chalcogen compounds) led to the conclusion that NHC-stabilized silylenes are best regarded as neutral equivalents of silyl anions and thus, an isolobal relationship to phosphines is given. Theoretical investigations showed that the NHC-induced fragmentation reaction of 7-heteronorbornadienes is general and can also be applied to other 7-heteronorbornadienes with elements from groups 13-15. <engl.>
