Acta crystallographica. Section E, Crystallographic communications Chester : International Union of Crystallography, 2015 73(2017), 5, Seite 691-693 Online-Ressource
Auch als elektronisches Dokument vorh ; Oldenburg, Univ., Diss., 2006
HochschulschriftFulveneDipolmomentTitanorganische VerbindungenRöntgenstrukturanalysePräparative organische ChemieÜbergangsmetallkomplexeReduktive KupplungsreaktionKupplungsreaktionMetallkomplexeÜbergangsmetallorganische VerbindungenOrganische ChemiePräparative ChemieOrganische SyntheseKristallstrukturanalyseRöntgendiffraktometrieDipolGekreuzt-konjugiertes System
Aufgrund ihres partiell dipolaren Charakters sind Pentafulvene ideale Pi-Akzeptorliganden, um Metallkomplexe der Gruppe IV in Oxidationsstufen kleiner als +2, für die es bisher nur wenige Beispiele gibt, zu stabilisieren. Ausgehend von in 6-Position sterisch anspruchsvoll disubstituierten Pentafulvenen konnte im Rahmen dieser Arbeit eine Reihe neuer Bis(fulven)- bzw. Bis(benzofulven)komplexe der Gruppe IV synthetisiert werden. Die Fulventitanverbindungen sind leicht zugänglich über die direkte reduktive Komplexierung der Fulvene an Titantrichlorid in Gegenwart von Magnesium. Diese C2- bzw. C1-symmetrischen Komplexe mit der formalen Oxidationsstufe M(0) stellen wertvolle Ausgangsverbindungen dar, deren Ligandensysteme für eine Vielzahl weiterer Modifizierungen prädestiniert erscheinen. Das bisher bekannte Feld von Pentafulvenkomplexen der Gruppe IV konnte durch neue Strukturen und Reaktionsweisen erweitert werden. Die in dieser Arbeit aufgeführten Umsetzungen belegen die vielseitige Chemie von Pentafulventitankomplexen, die von einfachen Additionen und Insertionen bis zur Aktivierung von C-H- und H-H-Bindungen reicht. <dt.>
Due to their partial dipolar character 6,6-disubstituted pentafulvenes are ideal candidates to stabilise group IV metal complexes in oxidation states lower than +2, a class of compounds which is still confined to rare examples. Starting from in 6-position bulky disubstituted pentafulvenes, a series of new bis(fulvene) and bis(benzofulvene) group IV compounds was synthesized within the scope of this thesis. The titanium fulvene compounds are readily prepared by a direct reductive complexation of the fulvenes to titanium trihalide in the presence of magnesium. These C2- or C1-symmetric complexes of the formal M(0) oxidation state are versatile substrates for a variety of further modifications of the ligand systems. The known area of group IV pentafulvene compounds has been expanded with novel structures and reaction patterns. The reactions presented in this thesis confirm the miscellaneous chemistry of pentafulvene titanium complexes, which ranges from simple addition and insertion reactions to the activation of C-H und H-H bonds. <engl.>
