Beilstein journal of organic chemistry Frankfurt, Main : Beilstein-Institut zur Förderung der Chemischen Wissenschaften, 2005 15(2019), Seite 852-857 Online-Ressource
Im Mittelpunkt der vorliegenden Dissertation steht die Synthese potentiell pharmakologisch relevanter peptidmimetischer Strukturen. Von zentraler Bedeutung ist hierbei die Verwendung von Multikomponenten-Reaktionen, sowie der Verzicht auf Schutzgruppenchemie, sodass auf höchst effiziente Weise die Zielmoleküle, oder geeignete Precursor für eine nachgeschaltete Cyclisierung aufgebaut werden. Durch die sequentielle Abfolge von ASINGER- und UGI-Reaktion, gefolgt von einer intramolekularen Cyclisierung, erfolgt die Synthese verschiedener Diketopiperazin-Derivate. Ebenfalls über eine UGI-Reaktion erfolgt der Aufbau von Benzodiazepindionen. Die Synthese von Iminodicarbonsäure-Derivaten erfolgt durch eine Reaktionssequenz aus ASINGER-Reaktion, gefolgt von zwei UGI-Reaktionen. Im Zuge dieser Arbeit werden erstmal N-ungeschützte Thiazolidincarbonsäuren in der PASSERINI-Reaktion eingesetzt. Abschließend wendet sich diese Arbeit der Synthese Triazol-haltiger Peptidmimetika zu.
This dissertation focuses on the synthesis of potentially pharmacologically relevant peptidomimetic structures. Of central importance is the use of multicomponent reactions, as well as the avoidance of protective group chemistry, so that the target molecules or suitable precursors for a subsequent cyclization are built up in a highly efficient manner. The sequential use of ASINGER- and UGI-reaction, followed by intramolecular cyclization, leads to the formation of different diketopiperazine derivatives. Benzodiazepinediones are also synthesized via a UGI-reaction. The synthesis of iminodicarboxylic acid derivatives takes place by a reaction sequence of ASINGER-reaction, followed by two UGI-reactions. In the context of this work N unprotected thiazolidinecarboxylic acids are used for the first time in the PASSERINI reaction and thus thiazolidine-containing depsipeptide-like structures are built up. Finally, this work turns to the synthesis of triazole-containing peptidomimetics.
Ausgehend von Indenylethylaminen konnten neuartige Dimethyltitankomplexe dargestellt und vollständig charakterisiert werden. Abhängig vom Substituenten am Stickstoffatom des Indenylethylamins zeigten die Komplexe unterschiedliche katalytische Aktivitäten in verschiedenen inter- und intramolekularen Hydroaminierungs- und Hydroaminoalkylierungsreaktionen. Zudem wurden α-Thienylmethylamine mit Styrol zu den linearen intermolekularen Hydroaminoalkylierungsprodukten umgesetzt. Außerdem konnten 2-Allylfuran, 2-Allylthiophen und furyl-, thienyl- und benzothienylsubstituierte Allyl- und Vinylsilane mit N-Methylanilinen in der intermolekularen Hydroaminoalkylierung umgesetzt werden. Darüber hinaus wurde ein Bromsubstituent am Heteroaromaten toleriert, sodass die entsprechenden Hydroaminoalkylierungsprodukte in einer anschließenden Buchwald-Hartwig-Aminierung umgesetzt werden konnten. Auf diese Weise konnten in einem Eintopfverfahren bisher literaturunbekannte anellierte Ringsysteme erzeugt werden.
In this work novel dimethyl titanium complexes were prepared and fully characterized, starting from indenylethylamines. Depending on the substituent on the nitrogen atom of indenylethylamine, the complexes showed different catalytic activities in various inter- and intramolecular hydroamination and hydroaminoalkylation reactions. In addition, α-thienyl amines were reacted with styrene to give the linear intermolecular hydroaminoalkylation products. 2-Allylfuran and 2-allylthiophene and furyl, thienyl and benzothienyl substituted allyl and vinyl silanes were also reacted with N-methylanilines in an intermolecular hydroaminoalkylation reaction. An additional bromo substituent on the heteroaromatic system was tolerated, too. The hydroaminoalkylation products resulting from the bromo substituted alkenes were reacted in a Buchwald-Hartwig-amination. In this way, it was possible to produce literature-unknown fused ring systems in a one-pot procedure.
Ausgehend von Indenylethylaminen konnten neuartige Dimethyltitankomplexe dargestellt und vollständig charakterisiert werden. Abhängig vom Substituenten am Stickstoffatom des Indenylethylamins zeigten die Komplexe unterschiedliche katalytische Aktivitäten in verschiedenen inter- und intramolekularen Hydroaminierungs- und Hydroaminoalkylierungsreaktionen. Zudem wurden α-Thienylmethylamine mit Styrol zu den linearen intermolekularen Hydroaminoalkylierungsprodukten umgesetzt. Außerdem konnten 2-Allylfuran, 2-Allylthiophen und furyl-, thienyl- und benzothienylsubstituierte Allyl- und Vinylsilane mit N-Methylanilinen in der intermolekularen Hydroaminoalkylierung umgesetzt werden. Darüber hinaus wurde ein Bromsubstituent am Heteroaromaten toleriert, sodass die entsprechenden Hydroaminoalkylierungsprodukte in einer anschließenden Buchwald-Hartwig-Aminierung umgesetzt werden konnten. Auf diese Weise konnten in einem Eintopfverfahren bisher literaturunbekannte anellierte Ringsysteme erzeugt werden. <dt.>
In this work novel dimethyl titanium complexes were prepared and fully characterized, starting from indenylethylamines. Depending on the substituent on the nitrogen atom of indenylethylamine, the complexes showed different catalytic activities in various inter- and intramolecular hydroamination and hydroaminoalkylation reactions. In addition, α-thienyl amines were reacted with styrene to give the linear intermolecular hydroaminoalkylation products. 2-Allylfuran and 2-allylthiophene and furyl, thienyl and benzothienyl substituted allyl and vinyl silanes were also reacted with N-methylanilines in an intermolecular hydroaminoalkylation reaction. An additional bromo substituent on the heteroaromatic system was tolerated, too. The hydroaminoalkylation products resulting from the bromo substituted alkenes were reacted in a Buchwald-Hartwig-amination. In this way, it was possible to produce literature-unknown fused ring systems in a one-pot procedure. <engl.>
