Durch die Umsetzung niedervalenter Titanocen- und Zirconocenquellen mit aromatischen N-Heterocyclen wurden eine Reihe neuartiger mehrkerniger Komplexe synthetisiert und insbesondere hinsichtlich ihrer jeweiligen elektronischen Strukturen umfassend charakterisiert. Durch die Verwendung von fünfgliedrigen Imidazolderivaten und verschiedenen sechsgliedrigen N-Heterocyclen konnten so zwei-, drei- und vierkernige Komplexe erhalten werden. Reaktionen mit Chinoxalinderivaten führten unter C-C-Knüpfungsreaktionen und Wasserstoffverlust zu dreikernigen Hexaazatrinaphthylen (HATN)-Titankomplexen. Mithilfe von Ferroceniumsalzen konnten die einzelnen Titanzentren dieser Komplexe selektiv oxidiert werden und die entstehenden homo- und gemischtvalenten Komplexe wurden hinsichtlich ihrer elektronischen Wechselwirkung zwischen den Titanzentren untersucht. Zur Charakterisierung dienten neben Einkristallröntgenstrukturanalysen auch spektroskopische, elektrochemische und magnetische Untersuchungen. <dt.>
The reactions of low-valent titanocene and zirconocene precursors with aromatic N-heterocycles resulted in several novel multinuclear complexes which have been synthesized and characterized, in particular with respect to their electronic structures. Di-, tri-, and tetranuclear complexes were synthesized by using five-membered imidazole derivatives and various six-membered N-heterocycles. Reactions with quinoxaline derivatives led to the formation of trinuclear hexaazatrinaphthylene (HATN) titanium complexes via C-C coupling reactions and loss of dihydrogen. Ferrocenium salts selectively oxidized the individual titanium centers of these complexes, and the resulting homo- and mixed-valence complexes were investigated with respect to the electronic interaction between the titanium centers. Single crystal X-ray diffraction, spectroscopic, electrochemical and magnetic investigations were used for the characterization of the complexes. <engl.>
