von Anastasia Merk ; Henning Großekappenberg ; Marc Schmidtmann ; Marcel-Philip Luecke ; Christian Lorent ; Matthias Driess ; Martin Oestreich ; Hendrik F. T. Klare ; Thomas Müller
von Anastasia Merk ; Henning Großekappenberg ; Marc Schmidtmann ; Marcel-Philip Luecke ; Christian Lorent ; Matthias Driess ; Martin Oestreich ; Hendrik F. T. Klare ; Thomas Müller
Dissertation Carl von Ossietzky Universität Oldenburg 2017
HochschulschriftLewis-SäureSingle electron transferSilylverbindungenKationChemische BindungAktivierungAktivatorIonSiliciumorganische VerbindungenSilylgruppeSilylierungElektronentransferSäureLewis-Addukt
Eine zentrale Rolle nimmt bei Frustrierten Lewis Paaren die Lewis-Acidität der Lewis-Säure ein. In dieser Arbeit konnte die enorme Lewis-Acidität von Silyliumionen verglichen mit anderen Lewis-Säuren gezeigt werden. Darüber hinaus ist in dieser Arbeit eine Einelektronentransferreaktion in Mischungen von Silyliumionen mit Phosphanen beobachtet worden. Diese Beobachtung könnte künftig neue Erkenntnisse im Kontext des Aktivierungsmechanismus kleiner Moleküle in FLPs mit sich bringen. Bisher konnten sekundäre Silylkationen R2SiH+ mit einfachgebundenen organischen Substituenten in kondensierter Phase nicht nachgewiesen werden. In dieser Arbeit war es möglich ein Beispiel einer solchen Spezies NMR spektroskopisch in kondensierter Phase zu erfassen. Auch konnte in dieser Arbeit eine Verbindung synthetisiert und charakterisiert werden, in der eine Si-H Funktionalität intramolekular an einer aluminiumbasierten Hauptgruppen-Lewis-Säure aktiviert wird. <dt.>
The strength of the Lewis acid is one major factor in the Frustrated Lewis Pair chemistry. In this work is was possible to show the enormous Lewis acidity of tricoordinated silylium ions. Furthermore it was possible to observe a single electron transfer in silylium ion / phosphane mixtures to a substantially conversion to the corresponding phosphoniumyl radical cations. In consequence the mechanism of the activation of small molecules in silylium ion based FLPs could differ from the described mechanisms. Beyond this, secondary silyl cations are an important, but postulated part of some rearrangement reactions. In this work is was possible to detect a secondary silyl cation in condensed phase. This gives a better understanding of these reactions which includes compounds with this structure motif. In this work it was also possible to synthesis and characterize a compound with an intramolecular [Si H∙∙∙Al] interaction. A slightly activation of the Si H bond is the consequence. <engl.>
