Zsfassung in engl. Sprache ; Oldenburg, Univ., Diss., 2014
HochschulschriftFulveneKomplexeZirkoniumHafniumOnline-RessourceElektronische PublikationVierte NebengruppeFünf-d-ElementVier-d-ElementKoordinationslehreGekreuzt-konjugiertes System
Im Rahmen dieser Arbeit wurden zahlreiche Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums isoliert und umfassend charakterisiert. Es wurde ein Zugang zu den ersten literaturbekannten Bis(pentafulven)zirconiumkomplexen [eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2] 2 Zr(THF) geschaffen. Es gelang die Reihe von Monopentafulvenzirconiumkomplexen vom Typ Cp*(eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2)ZrCl bzw. Cp*(eta 5 :eta 1 -C 9 H 6 =CR 2)ZrCl um eine Vielzahl zu erweitern. Zusätzlich konnte erstmalig die Chemie auf die analogen Hafniumverbindungen übertragen werden. Folglich wurde das Reaktionsverhalten der isolierten Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums gegenüber H-aciden Verbindungen und polaren Mehrfachbindungssubstraten umfassend untersucht. Außerdem konnte gezeigt werden, dass der Bis(pentafulven)zirconiumkomplex erfolgreich zur Aktivierung des molekularen Wasserstoffs eingesetzt werden kann unter Ausbildung eines zweikernigen Dihydridzirconiumkomplexes {[eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2][eta 5 -C 5 H 4 -CHR 2]Zr(my-H)} 2. <dt.>
In this work numerous pentafulvene complexes of zirconium and hafnium were isolated and fully characterised. Based on the known synthetic procedure of the reductive and direct complexation of fulvenes to the metal center, our investigations opened a convenient preparative access to the first-known bis(pentafulvene)zirconium complexes [eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2] 2 Zr(THF). In addition, we were able to expand the number of monopentafulvene zirconium complexes of the type Cp*(eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2)ZrCl and Cp*(eta 5 :eta 1 -C 9 H 6 =CR 2)ZrCl. For the first time, the fulvene chemistry was expanded to the analogous hafnium compounds. Furthermore, the reaction of the pentafulvene metal complexes with H-acidic compounds and CX multiple bonds were examined. Finally, it has been demonstrated that the bis(pentafulvene)zirconium complexes are valuable reagents for the activation of H 2 under mild conditions, and the highly selective zirconium dihydride complexes {[eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2][eta 5 -C 5 H 4 -CHR 2]Zr(my-H)} 2 were obtained. <engl.>
Zsfassung in engl. Sprache ; Oldenburg, Univ., Diss., 2014
HochschulschriftFulveneKomplexeZirkoniumHafniumVierte NebengruppeFünf-d-ElementVier-d-ElementKoordinationslehreGekreuzt-konjugiertes System
Im Rahmen dieser Arbeit wurden zahlreiche Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums isoliert und umfassend charakterisiert. Es wurde ein Zugang zu den ersten literaturbekannten Bis(pentafulven)zirconiumkomplexen [eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2] 2 Zr(THF) geschaffen. Es gelang die Reihe von Monopentafulvenzirconiumkomplexen vom Typ Cp*(eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2)ZrCl bzw. Cp*(eta 5 :eta 1 -C 9 H 6 =CR 2)ZrCl um eine Vielzahl zu erweitern. Zusätzlich konnte erstmalig die Chemie auf die analogen Hafniumverbindungen übertragen werden. Folglich wurde das Reaktionsverhalten der isolierten Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums gegenüber H-aciden Verbindungen und polaren Mehrfachbindungssubstraten umfassend untersucht. Außerdem konnte gezeigt werden, dass der Bis(pentafulven)zirconiumkomplex erfolgreich zur Aktivierung des molekularen Wasserstoffs eingesetzt werden kann unter Ausbildung eines zweikernigen Dihydridzirconiumkomplexes {[eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2][eta 5 -C 5 H 4 -CHR 2]Zr(my-H)} 2. <dt.>
In this work numerous pentafulvene complexes of zirconium and hafnium were isolated and fully characterised. Based on the known synthetic procedure of the reductive and direct complexation of fulvenes to the metal center, our investigations opened a convenient preparative access to the first-known bis(pentafulvene)zirconium complexes [eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2] 2 Zr(THF). In addition, we were able to expand the number of monopentafulvene zirconium complexes of the type Cp*(eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2)ZrCl and Cp*(eta 5 :eta 1 -C 9 H 6 =CR 2)ZrCl. For the first time, the fulvene chemistry was expanded to the analogous hafnium compounds. Furthermore, the reaction of the pentafulvene metal complexes with H-acidic compounds and CX multiple bonds were examined. Finally, it has been demonstrated that the bis(pentafulvene)zirconium complexes are valuable reagents for the activation of H 2 under mild conditions, and the highly selective zirconium dihydride complexes {[eta 5 :eta 1 -C 5 H 4 =CR 2][eta 5 -C 5 H 4 -CHR 2]Zr(my-H)} 2 were obtained. <engl.>
